Doctorant
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C.V.

 

Membre de l'équipe BIOMOL

Directeur de Thèse : Prof. Denis POSTEL, Dr. Vincent CHAGNAULT

Sujet de thèse:

Etude de la réactivité des oses en milieux superacides : Modélisation et Exploration

Résumé:

La chimie des milieux superacides reste exploratoire et d’une utilisation assez marginale actuellement. Il n’en reste pas moins qu’elle permet d’effectuer des réactions chimiques difficiles voire irréalisables dans des conditions plus classiques. Cette dernière a d’ailleurs récemment conduit les laboratoires Pierre-Fabre à la découverte d’un nouvel anticancéreux, la vinflunine (Javlor®), en collaboration avec l’UMR 6514.
Par définition, un superacide est un milieu plus acide que l’acide sulfurique pur et G. Olah, prix Nobel de chimie (1994) est à l’origine de la plupart des études réalisées dans ces conditions extrêmes. Il décrit, par exemple, la protonation de liaisons simples (liaisons sigma) d’alcanes, pourtant réputées aréactives, pour conduire à la formation de carbocations pouvant se réarranger ou encore réagir avec différents nucléophiles. Plusieurs milieux superacides peuvent êtres utilisés tels que les superacides de Brönsted (HClO4, CF3SO3H, FSO3F, HF…), les superacides de Lewis (SbF5, AsF5…) ou encore la combinaison des deux. Si ces conditions semblent peu adaptées à des substrats acido-sensibles, de nombreux résultats expérimentaux démontrent que, contre toute attente, la polyprotonation des molécules, spécifique aux conditions superacides, ne privilégie pas les dégradations habituellement observées mais plutôt des réactions de cyclisation ou de fonctionnalisation (fluoration notamment). L’utilisation de cette chimie exploratoire permettrait de découvrir de nouvelles voies de valorisation de substrats issus de la biomasse (Oses, poly-oses)
Le présent projet aura donc comme objectifs :

• La mise au point de modèles de protocoles de synthèses en milieux superacides adaptés aux oses. Dans cette partie on s’intéressera principalement à l’adaptation des réactions décrites dans la littérature à nos conditions plus douces et à l’étude de différents superacides.

• La transposition des modèles mis au point à des substrats osidiques plus complexes : les modèles qui seront étudiés intégreront des « motifs » connus pour leur réactivité élevée en milieu superacide ce qui permettra d’orienter les réactions vers des réarrangements et/ou des fonctionnalisations.

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